Description:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Durch sauer‐katalysierte Addition des 2,3‐Anhydro‐α‐<jats:sc>D</jats:sc>‐allopyranosids <jats:bold>2</jats:bold> an Diacetyl‐<jats:sc>L</jats:sc>‐rhamnal (<jats:bold>1</jats:bold>) wird unter Allylumlagerung das α,1 → 4‐verknüpfte Disaccharid <jats:bold>3</jats:bold> gewonnen. Die Epoxidöffnung mit Lithiumiodid führt zu einem 1:4‐Gemisch aus <jats:bold>4</jats:bold> mit 3‐iod‐<jats:italic>gluco</jats:italic>‐ und <jats:bold>7</jats:bold> mit 2‐iod‐<jats:italic>altro</jats:italic>‐Konfiguration. Bei deren Reaktionen mit Natriumiodid erhält man die entsprechenden Diiodide <jats:bold>5</jats:bold> bzw. <jats:bold>8</jats:bold>. Letzteres gibt nach der Hydrierung das Pentadesoxydisaccharid <jats:bold>6</jats:bold> mit C‐Iso‐B‐Struktur. In einer selektiven Hydrierung wird aus <jats:bold>7</jats:bold> das 6‐Brom‐2,6‐didesoxy‐Derivat <jats:bold>9</jats:bold> gewonnen, aus dem sich durch Umsetzung mit Silberfluorid das exocyclische Glycal <jats:bold>12</jats:bold> darstellen läßt. Die nachfolgende Hydrierung erlaubt die Synthese des terminalen C—B‐Pentadesoxydisaccharids <jats:bold>13</jats:bold> verschiedener Anthracyclin‐Antibiotica.</jats:p>