Beschreibung:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Durch eine photoelektronenspektroskopische Untersuchung des Radikalkations des Methylenhomocuneans <jats:bold>8</jats:bold> in Verbindung mit den sterisch fixierten Bicyclopropylen <jats:bold>5, 6, 7</jats:bold> und <jats:bold>9</jats:bold> wird gezeigt, daß die vertikale Stabilisierung in den Radikalionen von <jats:bold>5</jats:bold> und <jats:bold>8</jats:bold> von vergleichbarer Größenordnung ist (β ≈ 0.3 eV). Der Unterschied in den Solvolysebeschleunigungen <jats:bold>17/18</jats:bold> (Faktor 20) und <jats:bold>3/1</jats:bold> (Faktor 10(<jats:sup>12</jats:sup>)) kann deshalb nicht auf vertikale Stabilisierungseffekte zurückgeführt werden, sondern demonstriert eindringlich die homoaromatische Stabilisierung in einem verzerrten, überbrückten Übergangszustand auf der Reaktionskoordinate zwischen <jats:bold>3</jats:bold> und <jats:bold>4</jats:bold>.</jats:p>