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Medientyp:
E-Artikel
Titel:
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen. V. Kinetik einiger Nitrosoreaktionen
Beteiligte:
Duschek, Ch.;
Höhn, R.;
Liebing, M.;
Pritzkow, W.;
Schille, W.
Erschienen:
Wiley, 1971
Erschienen in:Journal für Praktische Chemie
Sprache:
Englisch
DOI:
10.1002/prac.19713130522
ISSN:
0021-8383
Entstehung:
Anmerkungen:
Beschreibung:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Die disproportionierende Umlagerung von primären Bisnitrosoverbindungen verläuft mit HBr um drei Größenordnungen schneller als mit HCl. Mit H<jats:sub>2</jats:sub>SO<jats:sub>4</jats:sub> oder HClO<jats:sub>4</jats:sub> tritt keine disproportionierende Umlagerung, sondern eine Umlagerung zu Aldoximen ein, deren geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Dissoziation der Bisnitrosoverbindung zum Nitrosomonomeren ist. Die Fragmentierung der α‐Nitrosoketone und α‐Nitrosocarbonsäureester greift an den Nitrosomonomeren an; setzt man die Bisnitrosoverbindungen ein, so ist deren Dissoziation geschwindigkeitsbestimmend. Die Eliminierung von untersalpetriger Säure aus tertiären Nitrosoalkanen geht von den entsprechenden Bisnitrosoverbindungen aus. Der Eliminierung ist die zum Gleichgewicht führende Dimerisierung der Nitrosomonomeren vorgelagert.</jats:p>