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AbstractEs werden Schwingungsspektren von Schmelzen und Gläsern im System NaPO3−Na4P2O7 beschrieben und zugeordnet. Tri‐ und Tetraphosphatanionen liegen bei Temperaturen kurz oberhalb der Liquidus‐Kurve im System NaPO3/Na4P2O7 bei stöchiometrischer Zusammensetzung der Schmelze weitgehend als definierte Polyanionen vor. Unter bestimmten streng einzuhaltenden Bedingungen lassen sich aus diesen Schmelzen Gläser gewinnen, in denen mindestens zu 97% definierte Polyanionen vorliegen.