Description:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Einkristalle von Lanthanoid‐Sesquiseleniden (M<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub>; <jats:italic>hier:</jats:italic> M = Ce, Gd, Lu) gewinnt man bei der Umsetzung der Elemente (Lanthanoid und Selen) im molaren Verhältnis von 2:3 innerhalb von sieben Tagen bei 850 °C in evakuierten Quarzglasampullen, wenn äquimolare Mengen an NaCl als Flußmittel zugegen sind. Im Falle von Ce<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> (a = 897, 74(6) pm) und Gd<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> (a = 872, 56(5) pm) entsteht der kubische C‐Typ (I4¯3d, Z = 5, 333) in Form von dunkelroten Perlen, für Lu<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> (a = 1125, 1(1); b = 798, 06(8); c = 2387, 7(2) pm) der orthorhombische Z‐Typ (Fddd, Z = 16) als orangegelbe Quader. Bei der Oxidation von Monochlorid‐Hydriden (MClH<jats:sub>x</jats:sub> bzw. A<jats:sub>y</jats:sub>MClH<jats:sub>x</jats:sub>; M = Ce, Gd, Lu; x = 1; A = Li, Na; y = 0, 5) mit Selen werden aus verschweißten Tantal‐Ampullen mit C‐Ce<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> und Z‐Lu<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> die gleichen Hauptprodukte erhalten, selbst wenn Überschüsse an NaCl bzw. LiCl als Flußmittel zum Einsatz kommen. Im Falle von Gd<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> bilden sich dagegen schwarzrote Nadeln vom orthorhombischen U‐Typ (Pnma, Z = 4; a = 1118, 2(1); b = 403, 48(4); c = 1097, 1(1) pm) an Stelle von C‐Gd<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub>. C‐Ce<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> kristallisiert gemäß Ce<jats:sub>2, 667</jats:sub>□<jats:sub>0, 333</jats:sub>Se<jats:sub>4</jats:sub> mit Z = 4 in einer kationendefekten Th<jats:sub>3</jats:sub>P<jats:sub>4</jats:sub>‐Struktur (Ce<jats:sub>2</jats:sub>S<jats:sub>3</jats:sub>‐Typ) mit Z = 5, 333 für die Formel Ce<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub>. Ce<jats:sup>3+</jats:sup> ist hier von acht Se<jats:sup>2—</jats:sup>‐Anionen trigondodekaedrisch koordiniert. In U‐Gd<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> (U<jats:sub>2</jats:sub>S<jats:sub>3</jats:sub>‐Typ) liegen zwei kristallographisch unterschiedliche Gd<jats:sup>3+</jats:sup>‐Kationen mit Koordinationszahlen von 7 (Gd1) bzw. 7+1 (Gd2) und ein‐ bzw. zweifach überkappten trigonalen Prismen als Koordinationspolyedern vor. Auch Z‐Lu<jats:sub>2</jats:sub>Se<jats:sub>3</jats:sub> (Sc<jats:sub>2</jats:sub>S<jats:sub>3</jats:sub>‐Typ) weist zwei verschiedene Lu<jats:sup>3+</jats:sup>‐Kationen auf, die sich jedoch beide in oktaedrischer Sechser‐Koordination der Se<jats:sup>2—</jats:sup>‐Anionen befinden.</jats:p>