• Media type: E-Article
  • Title: Katalytische, positions‐ und enantioselektive C‐H‐Oxygenierung durch einen chiralen Mangan‐Porphyrin‐Komplex mit einer entfernten Bindungsstelle
  • Contributor: Burg, Finn; Gicquel, Maxime; Breitenlechner, Stefan; Pöthig, Alexander; Bach, Thorsten
  • imprint: Wiley, 2018
  • Published in: Angewandte Chemie
  • Language: English
  • DOI: 10.1002/ange.201712340
  • ISSN: 1521-3757; 0044-8249
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  • Description: <jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Ein chiraler Mangan‐Porphyrin‐Komplex mit einem Wasserstoffbrückenmotiv wurde synthetisiert und anschließend in der katalytischen C‐H‐Oxygenierung von 3,4‐Dihydrochinolonen erprobt. Die gewünschte Oxygenierung fand mit perfekter Positionsselektivität an der C4‐Methylengruppe und mit hoher Enantioselektivität zugunsten des entsprechenden (4<jats:italic>S</jats:italic>)‐konfigurierten sekundären Alkohols statt (12 Beispiele, 29–97 % Umsatz, 19–68 % Ausbeute, 87–99 % <jats:italic>ee</jats:italic>). Mechanistische Studien unterstützen einen geschwindigkeits‐ und selektivitätsbestimmenden Angriff des reaktiven Mangan‐Oxo‐Komplexes am Wasserstoffbrücken‐gebundenen Substrat sowie eine Sauerstoffübertragung durch einen Rebound‐Mechanismus.</jats:p>