Description:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Tetraphenyl‐ und Tetracyclohexyldiphosphan sowie die längerkettigen Tetraalkyldiphosphane werden durch CCl<jats:sub>4</jats:sub> glatt zu den Chlorphosphinen R<jats:sub>2</jats:sub>PCl (<jats:bold>2a</jats:bold>–<jats:bold>d</jats:bold>) und(Trichlormethy1)phosphinen( <jats:bold>R</jats:bold><jats:sub>2</jats:sub><jats:bold>PCCl</jats:bold><jats:sub>3</jats:sub> <jats:bold>3a</jats:bold>‐<jats:bold>d</jats:bold>) gespalten. In gleicher Weise wird auch das Diphosphanmonoxid <jats:bold>4</jats:bold> sowie das Diphosphacyclohexan <jats:bold>7</jats:bold> abgebaut. Die Reaktion ist bei Temperaturen über 100°C reversibel. Tetramethyl‐ und Tetraäthyldiphosphan reagieren in Substanz oder unpolaren Lösungsmitteln zu den Diphosphanium(1 +)‐chloriden <jats:bold>9e</jats:bold> und <jats:bold>10f</jats:bold>. Die vorsichtige Hydrolyse von <jats:bold>9e</jats:bold> und <jats:bold>10f</jats:bold> führt zu den (Chlormethyl)diphosphanium(1 +)‐chloriden <jats:bold>11e</jats:bold> und <jats:bold>f</jats:bold>.</jats:p>