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AbstractEs werden die Erzeugung von α‐(Trimethylsilyl)vinyllithium (11) durch Br/Li‐Austausch, von α‐(Phenylthio)vinyllithium‐Verbindungen 15 durch Sn/Li‐Austausch und der α‐(Phenylseleno)‐vinyllithium‐Verbindung 20 durch Se/Li‐Austausch sowie einige Reaktionen dieser Nucleophile mit Elektrophilen beschrieben.