• Media type: E-Article
  • Title: Zur Umpolung der Carbonylreaktivität; N2/E1‐ und N4/E1‐Reaktion von 1,1‐diheterosubstituierten Olefinen und Dienen
  • Contributor: Seebach, Dieter; Bürstinghaus, Rainer; Gröbel, Bengt‐Thomas; Kolb, Michael
  • Published: Wiley, 1977
  • Published in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977 (1977) 5, Seite 830-845
  • Language: English
  • DOI: 10.1002/jlac.197719770513
  • ISSN: 0075-4617
  • Keywords: Colloid and Surface Chemistry ; Physical and Theoretical Chemistry
  • Origination:
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  • Description: <jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Alkyllithiumverbindungen (außer CH<jats:sub>3</jats:sub>Li) addieren sich an die Olefine <jats:bold>1</jats:bold>, <jats:bold>5</jats:bold>, <jats:bold>10</jats:bold> und an die Diene <jats:bold>17</jats:bold>. Die substituierten Methyl(1‐methylthiovinyl)sulfoxide <jats:bold>12</jats:bold> reagieren ähnlich auch mit Lithiumenolaten. Die entstehenden Carbanionoide werden mit Elektrophilen (H⊕, D⊖, RX, R<jats:sub>2</jats:sub>CO) als Vinylsilane <jats:bold>3</jats:bold>, Vinylthioenolether <jats:bold>6</jats:bold>, 1,3‐Dithiane <jats:bold>8</jats:bold>, <jats:bold>19</jats:bold> und γ‐Methylsulfinyl‐γ‐(methylthio)ketone <jats:bold>13</jats:bold> und ‐carbonsäureamide <jats:bold>14</jats:bold> abgefangen, die in die Carbonylderivate <jats:bold>4</jats:bold>, <jats:bold>7</jats:bold>, <jats:bold>9</jats:bold>, <jats:bold>15</jats:bold>, <jats:bold>16</jats:bold> bzw. <jats:bold>20</jats:bold> übergeführt werden. Die eingesetzten Olefine und Diene reagieren damit als Acylaninonen, Enolatkationen und vinyloge elektrophile „Enolate”︁. [Siehe <jats:bold>A</jats:bold>, <jats:bold>B</jats:bold>, <jats:bold>C</jats:bold>, sowie Gleichungen (2) und (3)].</jats:p>