Description:
Deux aspects de la non-stœchiométrie sont envisagés : les phases non stœchiométriques d'insertion et la non-stœchiométrie par défauts planaires dans les oxydes de métaux de transition. Le rôle important joué par l'élément d'insertion dans les bronzes oxygénés de vanadium est illustré par l'étude de plusieurs phases : MxV₂O₅β, NaₓV₂_yMo[y]O₅, LiₓV₂O₅β', CuₓV₂O₅β, AgₓV₂O₅δ, CuxV₂O₅ε et CuₓV₄O₁₁. L'introduction de plans de cisaillement dans des réseaux de type ReO₃ permet d'expliquer les écarts à la stœchiométrie ; quelques exemples d'oxydes de métaux de transition de composition globale sont donnés. La non-stœchiométrie dans des phases à empilement hexagonal compact d'atomes d'oxygène peut également s'expliquer par de tels défauts appelés « défauts de Wadsley » ; elle est illustrée par quelques exemples.
A few aspects of non-stoichiometry in inorganic crystal chemistry. Two aspects of non-stoichiometry are reviewed : non-stoichiometric compounds formed by insertion of M[charged]n+ ions in a transition metal oxide matrix and non-stoichiometry by introducing planar defects in transition metal oxides. The study of several vanadium oxide bronzes shows the importance of the nature of the inserted element in this compounds. Several examples are given to illustrate the possibility of obtaining deviations to the stoichiometry by introducing Wadsley's defects in lattice of the ReO₃ and PdF₃ type.