Description:
By an automatic diffractometer (MoKα radiation), 1970 diffraction intensities were measured on a single crystal of fluckite from Sainte Marie-aux-Mines, with the following unit-cell parameters : a = 8.459(2), b = 7.613(1), c = 6.968(1) Å, α = 82.21(1), β = 98.25(1), γ = 95.86(2)° ; Z = 2, space group P[-1]. The structure was solved by direct methods and refined (least-squares) to R = 0.042 ; all hydrogen atoms were located. Both Ca and Mn form coordination octahedra sharing edges in [10(-1)] chains ; these, together with the AsO₄ groups, build up (010) layers of coordination polyhedra linked by hydrogen bonding only and repeated by the b vector. A very long (2.946 Å) intra-layer acidic hydrogen bond, and a bifurcated inter-layer hydrogen bond are observed. The inner structure of the layers is nearly the same as that of analogous layers in krautite, with Ca substituting half of Mn atoms ; the relative orientation of adjacent layers is different in the two cases, however, and so is the hydrogen bonding scheme. Features of the Ca/Mn substitution in the family krautite-fluckite-haidingerite are similar to those observed for Ca/Mg in the families magnesite-dolomite-calcite and forsterite-monticellite-calcium olivine.
A l'aide d'un diffractomètre automatique (radiation MoKα), 1970 réflexions ont été mesurées sur un monocristal de fluckite de Sainte Marie-aux-Mines. Les paramètres de la maille sont : a = 8,459(2), b = 7,613(1), c = 6,968(1) Å, α = 82,21(1), β = 98,25(1), γ = 95,86(2)° ; Z = 2, groupe spatial P[-1]. La structure a été résolue par les méthodes directes et affinée jusqu'à R = 0,042 ; tous les atomes d'hydrogène ont été localisés. Les octaèdres de coordination de Ca et Mn, joints en chaînes [10(-1)], forment avec les groupes AsO₄ des couches (010) qui sont unies par des liaisons hydrogène seulement et répétées par le vecteur b. On observe une liaison hydrogène acide très longue (2,946 Å) dans la couche, et une liaison hydrogène bifurquée entre les couches. La structure interne des couches est presque identique à celle des couches présentes dans la krautite, avec la moitié des atomes de Mn remplacée par Ca ; toutefois l'orientation relative des couches et la disposition des liaisons hydrogène sont différentes dans les deux structures. Les effets structuraux de la substitution Ca/Mn dans la famille krautite˗fluckite˗haidingerite sont semblables à ceux observés pour Ca/Mg dans les familles magnésite˗dolomite˗calcite et forstérite˗monticellite˗olivine à calcium.