Beschreibung:
AbstractReduktive Debromierung von {N(SiMe3)2}SiBr3 mit Rieke‐Magnesium führt zu einem 1:1‐Gemisch des fünfkernigen Siliciumclusters Si5{N(SiMe3)2}5Br, 1, mit einem Bromsubstituenten und der Cyclobutadien‐analogen Si4‐Ringverbindung 2. Verbindung 2 besitzt einen planaren rautenförmigen Si4‐Ring mit einem ladungsseparierten elektronischen Zustand. Die Siliciumatome in 2 sind alternierend trigonal‐planar und ‐pyramidal konfiguriert. In Cycloadditionen mit Ethen, Diethylacetylen, 1,5‐Cyclooctadien und 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien wurden die cyclischen ungesättigten Ringverbindungen 3–6 bei Raumtemperatur in quantitativen Ausbeuten erhalten. Die Verbindungen 3 und 6 gehen photochemische Isomerisierungen mit LED‐Licht ein (λ=405 nm), wobei die gesättigten Siliciumringverbindungen 4 e und 6′ gebildet werden.