Beschreibung:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Monofunktionelle <jats:italic>N</jats:italic>‐silylierte Schwefel(VI)‐imide und Iminophosphorane kondensieren mit PF<jats:sub>5</jats:sub> bzw. PhPF<jats:sub>4</jats:sub> unter Trimethylfluorsilan‐Abspaltung zu unterschiedlich substituierten Fluor‐ bzw. Organyl‐tris(amino)‐phosphonium‐fluorophosphaten des Typs F<jats:sub>4–n</jats:sub>PR<jats:sub>n</jats:sub>]⊕PF<jats:sub>6</jats:sub>⊖ [R (CH<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>S(O)N‐, (CH<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>S(NTos)N‐, Ph<jats:sub>3</jats:sub>PN‐, (CH<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>PhPN‐; n 3, 2] und F<jats:sub>3–n</jats:sub>PhPR<jats:sub>n</jats:sub>]⊕ PhPF<jats:sub>5</jats:sub>⊖ (n 3, 2, 1).</jats:p><jats:p>Mit dem bifunktionellen <jats:italic>N.N</jats:italic>'‐Bis(trimethylsilyl)‐<jats:italic>S.S</jats:italic>‐dimethyl‐sulfodiimid entstehen analog kationisch polymere Phosphoniumsalze hohen Vernetzungsgrades (<jats:bold>7a, b</jats:bold>). – Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgte vor allem durch Anwendung NMR‐spektroskopischer Methoden. Der Reaktionsweg der Mehrfachsubstitution wird aufgezeigt.</jats:p>