• Medientyp: E-Artikel
  • Titel: Stabile Dipole aus 1,1′,3,3′ ‐Tetraphenyl‐2,2′‐ bimidazolidinyliden und Acyliso‐ bzw. Acylisothiocyanaten
  • Beteiligte: Schössler, Willi; Regitz, Manfred
  • Erschienen: Wiley, 1974
  • Erschienen in: Chemische Berichte
  • Sprache: Englisch
  • DOI: 10.1002/cber.19741070617
  • ISSN: 0009-2940
  • Schlagwörter: Inorganic Chemistry
  • Entstehung:
  • Anmerkungen:
  • Beschreibung: <jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Das elektronenreiche Olefin <jats:bold>1</jats:bold> reagiert mit den Acyliso‐ und Acylisothiocyanaten <jats:bold>4a–f</jats:bold> zu den Dipolen <jats:bold>6a–f</jats:bold>. Diese addieren Perchlorsäure unter Bildung den Imdiazolinium‐perchlorate <jats:bold>8a – f</jats:bold>. Mit Methyljodid werden die „Isocyanant‐Dipole”︁ <jats:bold>6a</jats:bold> und <jats:bold>b</jats:bold> am Stickstoff (<jats:bold>9a, b</jats:bold>), die „Isothiocyanat‐Dipole”︁ <jats:bold>6c–f</jats:bold> dagegen am Schwefel methyliert (<jats:bold>10a‐d</jats:bold>), ebenso wie der aus <jats:bold>1</jats:bold> und Schwefelkohlenstoff erhaltene Dipol (<jats:bold>11 → 12</jats:bold>). Hydrolysereaktionen mit <jats:bold>6a, 8b, 8d</jats:bold> und <jats:bold>10b</jats:bold> lieferten den „Co<jats:sub>2</jats:sub>‐ Dipole”︁ <jats:bold>13</jats:bold>. Die Dipole <jats:bold>6a –f</jats:bold> sind charakterisiert durch (3 + 2) Cycloadditionen mit Diacylacetylenne (<jats:bold>14, 18a‐h</jats:bold>) und Isocyanaten (<jats:bold>15a, b, 19 a–g</jats:bold>); bei der Umsetzung von <jats:bold>6b</jats:bold> mit Chlorsulfonyliscoyanat findet nur <jats:italic>N</jats:italic>‐Acylierung zu <jats:bold>17</jats:bold> statt. Die Dipolbildung aus <jats:bold>1</jats:bold> und Acylisothiocyanaten wird limitiert durch Redoxreaktionen, bei denen u. a. die 2,2′‐Biimidazolindiium ‐Salze <jats:bold>20</jats:bold> entstehen.</jats:p>