Werner, Helmut;
Leonhard, Konrad;
Kolb, Oswald;
Röttinger, Erika;
Vahrenkamp, Heinrich
Komplexe mit Kohlenstoffsulfiden und ‐seleniden als Liganden, III Metallorganische Lewis‐Basen, XL. Ein dreifach verbrückender Thiocarbonyl‐Ligand: Darstellung, Reaktivität und Struktur des Clusters (C5H5Co)3(S)(CS)
Sie können Bookmarks mittels Listen verwalten, loggen Sie sich dafür bitte in Ihr SLUB Benutzerkonto ein.
Medientyp:
E-Artikel
Titel:
Komplexe mit Kohlenstoffsulfiden und ‐seleniden als Liganden, III Metallorganische Lewis‐Basen, XL. Ein dreifach verbrückender Thiocarbonyl‐Ligand: Darstellung, Reaktivität und Struktur des Clusters (C5H5Co)3(S)(CS)
Beschreibung:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)Co(<jats:italic>h</jats:italic><jats:sup>2</jats:sup>‐CS<jats:sub>2</jats:sub>) (<jats:bold>1</jats:bold>) reagiert mit C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)Co(μ‐CO)<jats:sub>2</jats:sub>Mn(CO)C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>4</jats:sub>Me (<jats:bold>4</jats:bold>) nicht wie erwartet zu [C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)Co]<jats:sub>2</jats:sub>(CS<jats:sub>2</jats:sub>), sondern zu dem Dreikernkomplex (C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Co)<jats:sub>3</jats:sub> (S)(CS) (<jats:bold>5</jats:bold>). Dessen Kristallstrukturanalyse belegt das erstmalige Vorkommen eines dreifach verbrückenden Thiocarbonylliganden. Die CS‐Bindungslänge von etwa 170 pm in <jats:bold>5</jats:bold> liegt in der Nähe des Einfachbindungswertes. Dementsprechend ist das Schwefelatom der μ<jats:sub>3</jats:sub>‐CS‐Brücke ein Zentrum hoher Nucleophilie. <jats:bold>5</jats:bold> reagiert daher mit RI (RMe, Et, i‐Pr) zu [(C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Co)<jats:sub>3</jats:sub>(S)CSR]I (<jats:bold>6 – 8</jats:bold>) und mit Cr(CO)<jats:sub>5</jats:sub> THF zu (C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Co)<jats:sub>3</jats:sub> (S)CSCr(CO)<jats:sub>5</jats:sub> (<jats:bold>9</jats:bold>). Die Strukturbestimmung von <jats:bold>9</jats:bold> zeigt, daß die CS‐Bindungslänge in diesem Komplex (durchschnittlich 168 pm) gegenüber der von <jats:bold>5</jats:bold> kaum verändert ist, die Symmetrie des Co<jats:sub>3</jats:sub>S(CS)‐Clusters durch die seitliche Abknickung der CSCr(CO)<jats:sub>5</jats:sub>‐Einheit (CSCr = 121°) jedoch aufgehoben wird. <jats:bold>5</jats:bold> entsteht auch bei der Thermolyse von <jats:bold>1</jats:bold> sowie bei den Reaktionen von <jats:bold>1</jats:bold> mit C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Rh(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)C<jats:sub>2</jats:sub>H<jats:sub>4</jats:sub> und von C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)Rh(<jats:italic>h</jats:italic><jats:sup>2</jats:sup>‐CS<jats:sub>2</jats:sub>) mit C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Co(PMe<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>2</jats:sub>. Die Synthese gemischter Cluster (C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Rh)<jats:sub>n</jats:sub>‐(C<jats:sub>5</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>Co)<jats:sub>3−n</jats:sub>(S)(CS) (n = 1, 2 und 3) ist bisher nicht gelungen.</jats:p>