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AbstractNatrium‐1‐alkine NaC CR (1a: R = H, 1b : R = Me, lc: R = Ät, 1d: R = iPr, 1e: R = tBu) reagieren in flüssigem Ammoniak mit Allylchlorid (2a), 2‐Methylallylchlorid (2b), 2‐Butenylchlorid (2c) sowie mit 3‐Methyl‐2‐butenylbromid (2d) in unterschiedlichen Ausbeuten zu verschiedenen Gemischen von isomeren Monoallylierungsprodukten 3–6, Diallylierungsprodukten 7–10 und Triallylierungsprodukten 11, 12 der 1‐Alkine (vgl. Schema A und Tabelle 1). 41 Verbindungen konnten mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektren (vgl. Tabellen 5–7) sicher identifiziert werden: 14 nicht konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ 3, 7 und 11 (vgl. Tabelle 2), 18 konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ 4, 6, 8, 10 und 12 (vgl. Tabelle 3) sowie 9 Kohlenwasserstoffe mit Allenstruktur vom Typ 5 und 9 (vgl. Tabelle 4). – In über 80proz. Reinheit sind präparativ unmittelbar zugänglich: 2‐Hepten‐5‐in (3b3), 2‐Methyl‐2‐hepten‐5‐in (3b4), 5‐Methyl‐1,2,4‐hexatrien (5a4), I‐Penten‐3‐in (6a1), 2‐Hexen‐4411 (6a3), 5‐(1‐Propenyl)‐2‐octen‐6‐in(7b3), 3‐Vinyl‐1,2,5‐hexatrien (9a1)J – Die Kohlenwasserstoffe trans‐3c3, trans‐3e3. 5c3, 4C2, 5a1, 5a2, 5a4, 6a2, 6a4, 7e1, 7c2. 7d2, E‐8e1, 9a1 Mcis‐l0e1, llc1, 11d1 11e1, Z/E‐l2b1 und Z/E‐l2e1 wurden – meist durch präparative Gaschromatographie (pGC) – in Reinheitsgraden von über 98 % isoliert. ‐4‐Methyl‐ 3‐penten‐1‐in (4a2), 3‐Hexen‐1‐in (4a3), 2‐Methyl‐2‐hepten‐4‐in (4c2, 6b4) und 2‐Methyl‐2‐ hexen‐4‐in (6a4) ließen sich mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak in zu über 95 0,; reine, konjugierte Alkenine isomerisieren. Die Natrium‐triäthyl(alkeniny1)borate 15 und 16 erhält man aus 4a2 bzw. 4a3 mit Na(Ät3BH) in hohen Ausbeuten. Die Hydroborierungen von 4a2 und von 2,6,6‐Trimethyl‐3‐hepten‐4‐in(4e2) mit Äthyldiboran liefern bei nur kleiner Regioselektivität jeweils zwei Alkadienyldiäthylborane 17 und 18 bzw. 19 und 20.