Beschreibung:
<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Natrium‐1‐alkine NaC CR (<jats:bold>1a</jats:bold>: R = H, <jats:bold>1b</jats:bold> : R = Me, <jats:bold>lc</jats:bold>: R = Ät, <jats:bold>1d</jats:bold>: R = iPr, <jats:bold>1e</jats:bold>: R = tBu) reagieren in flüssigem Ammoniak mit Allylchlorid (2a), 2‐Methylallylchlorid (<jats:bold>2b</jats:bold>), 2‐Butenylchlorid (<jats:bold>2c</jats:bold>) sowie mit 3‐Methyl‐2‐butenylbromid (<jats:bold>2d</jats:bold>) in unterschiedlichen Ausbeuten zu verschiedenen Gemischen von isomeren Monoallylierungsprodukten 3–6, Diallylierungsprodukten <jats:bold>7–10</jats:bold> und Triallylierungsprodukten <jats:bold>11, 12</jats:bold> der 1‐Alkine (vgl. Schema A und Tabelle 1). 41 Verbindungen konnten mit Hilfe der <jats:sup>1</jats:sup>H‐NMR‐Spektren (vgl. Tabellen 5–7) sicher identifiziert werden: <jats:bold>14</jats:bold> nicht konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ 3, 7 und 11 (vgl. Tabelle 2), 18 konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ <jats:bold>4, 6, 8, 10</jats:bold> und <jats:bold>12</jats:bold> (vgl. Tabelle 3) sowie 9 Kohlenwasserstoffe mit Allenstruktur vom Typ <jats:bold>5</jats:bold> und <jats:bold>9</jats:bold> (vgl. Tabelle 4). – In über 80proz. Reinheit sind präparativ unmittelbar zugänglich: 2‐Hepten‐5‐in (3b<jats:sub>3</jats:sub>), 2‐Methyl‐2‐hepten‐5‐in (3b<jats:sub>4</jats:sub>), 5‐Methyl‐1,2,4‐hexatrien (5a<jats:sub>4</jats:sub>), I‐Penten‐3‐in (6a<jats:sub>1</jats:sub>), 2‐Hexen‐4411 (6a<jats:sub>3</jats:sub>), 5‐(1‐Propenyl)‐2‐octen‐6‐in(7b<jats:sub>3</jats:sub>), 3‐Vinyl‐1,2,5‐hexatrien (9a<jats:sub>1</jats:sub>)J – Die Kohlenwasserstoffe trans‐3c<jats:sub>3</jats:sub>, trans‐3e<jats:sub>3</jats:sub>. 5c<jats:sub>3</jats:sub>, 4C<jats:sub>2</jats:sub>, 5a<jats:sub>1</jats:sub>, 5a<jats:sub>2</jats:sub>, 5a<jats:sub>4</jats:sub>, 6a<jats:sub>2</jats:sub>, 6a<jats:sub>4</jats:sub>, 7e<jats:sub>1</jats:sub>, 7c<jats:sub>2</jats:sub>. 7d<jats:sub>2</jats:sub>, E‐8e<jats:sub>1</jats:sub>, 9a<jats:sub>1</jats:sub> M<jats:italic>cis</jats:italic>‐l0e<jats:sub>1</jats:sub>, llc<jats:sub>1</jats:sub>, 11d<jats:sub>1</jats:sub> 11e<jats:sub>1</jats:sub>, <jats:italic>Z/E</jats:italic>‐l2b<jats:sub>1</jats:sub> und <jats:italic>Z/E</jats:italic>‐l2e<jats:sub>1</jats:sub> wurden – meist durch präparative Gaschromatographie (pGC) – in Reinheitsgraden von über 98 % isoliert. ‐4‐Methyl‐ 3‐penten‐1‐in (4a<jats:sub>2</jats:sub>), 3‐Hexen‐1‐in (4a<jats:sub>3</jats:sub>), 2‐Methyl‐2‐hepten‐4‐in (4c<jats:sub>2</jats:sub>, 6b<jats:sub>4</jats:sub>) und 2‐Methyl‐2‐ hexen‐4‐in (6a<jats:sub>4</jats:sub>) ließen sich mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak in zu über 95 0,; reine, konjugierte Alkenine isomerisieren. Die Natrium‐triäthyl(alkeniny1)borate 15 und 16 erhält man aus 4a<jats:sub>2</jats:sub> bzw. 4a<jats:sub>3</jats:sub> mit Na(Ät<jats:sub>3</jats:sub>BH) in hohen Ausbeuten. Die Hydroborierungen von 4a<jats:sub>2</jats:sub> und von 2,6,6‐Trimethyl‐3‐hepten‐4‐in(4e<jats:sub>2</jats:sub>) mit Äthyldiboran liefern bei nur kleiner Regioselektivität jeweils zwei Alkadienyldiäthylborane <jats:bold>17</jats:bold> und <jats:bold>18</jats:bold> bzw. <jats:bold>19</jats:bold> und <jats:bold>20</jats:bold>.</jats:p>