Beschreibung:
AbstractOrthoameisensäurederivate der Struktur HC(NR2)2X (X = NR2, OR, CN) übertragen die nukleophile Austrittsgruppe X auf Fe(CO)5. Mit Amidacetalen (HCNR2X2) und Verbindungen der Struktur HCX3 (X = OR, SR) konnten keine derartigen Reaktionen nachgewiesen werden. Die Strukturen der entstehenden Übergangsmetallacylkomplexe werden mittels IR‐ und NMR‐Spektroskopie ermittelt. Bei der Umsetzung von Tris(dimethylamino)methan (3a) mit Fe(CO)5 ist das Gleichgewicht zwischen dem entstehenden Amidinium‐Carbamoyltetracarbonylferrat‐Komplex 5a und den Ausgangsverbindungen vollständig nach 5a verlagert; dennoch kann hieraus mit unpolaren Lösungsmitteln die Trisaminoverbindung 3a extrahiert werden. Die Alkylierung von 5a mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat ergibt den Tetracarbonyleisencarben‐Komplex 13. Die Umsetzung von 5a mit Acrylonitril oder Acrylsäure‐methylester liefert nach Addition sowohl des Nukleophils “NR2⊕” als auch des Elektrophils [HC(NR2)2]⊖ und anschließenden Eliminierungen die β‐Dimethylamino‐Substitutionsprodukte 18 bzw. 21. Das Trisaminomethan 3a hingegen induziert eine Polymerisation des Acrylonitrils.